煤化工产业的快速发展,大大提高了煤炭的清洁高效利用率,对优化国家能源结构、改善地区环境质量做出了很大的贡献。但煤化工行业产生的废气、废渣和废水,处理难度大,成本高,容易造成二次污染。特别是煤化工行业产生的高盐废水,对其的处理非常困难。高浓度的含盐废水属于危险废物,高盐废水的资源化利用目前还处于研究探索阶段,高盐废水的高处理成本大大压缩了煤化工行业的利润空间,严重影响了煤化工行业的可持续发展。随着国家对工业含盐废水排放标准的不断提高,企业实现含盐废水零排放是未来的发展方向。/ @; h" V% ^* z3 g+ C
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1煤化工废水的来源与特点
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目前,煤化工的种类主要包括煤焦化、煤气化、煤液化和煤制烯烃4 类。根据煤化工的种类,其产生的废水也分为4类,其来源和特点见表1。: {. @% Q4 V5 n( ^- j
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8 m- m% U* E; d" x" b" I! n- G9 y2 煤化工废水处理流程及高含盐废水特点( J$ e! W# o+ s3 `, N! t
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煤化工企业在生产时产生的废水为初级废水,上述4类废水就属于初级废水,初级废水经过预处理后的残余废水即为高含盐废水。通常预处理包括有机废水处理、含盐废水处理和高浓盐水固化处理。其主要特点为:含盐量非常高,TDS(总溶解固体) 的质量浓度在80 000 mg/L以上。以A化工厂废水为例,TDS的质量浓度为88 565.2 mg/L,Na+质量浓度为25 620 mg/L,Cl- 质量浓度为13 515.1 mg/L,SO42- 质量浓度为31 520.3 mg/L,NO3- 质量浓度为15 71.45 mg/L,通过检测,废水中还含有有毒有害物质和有机物质,水质有异味,盐分几乎饱和,传统的污水处理工艺根本无法处理,采用膜处理也无法达标排放,因此,该化工厂采用的是蒸发技术[1]。
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3 高盐废水处理技术
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根据高盐废水的特性,目前国内外主要采用蒸发处理技术处理高盐废水。其原理为:利用自然热能或人工热能将高盐废水汽化,在蒸发过程中将盐分析出,将水分汽化或冷凝后回收利用,从而达到废水清洁排放或零排放的目的[2]。目前,国内主要使用机械蒸发和自然蒸发两种技术。
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3.1 机械蒸发
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5 \* Y0 P6 Q( Q% m机械蒸发分为多效蒸发、多效闪蒸和机械蒸汽再压缩蒸发技术。0 {' ]8 c' Q; \1 g
( u: E$ r2 k3 M3.1.1 多效蒸发- p& P9 v' h7 F3 L
( _- M- G3 U; t7 ^' X& t9 @, d& B多效蒸发的原理:将多个蒸发器串联使废水蒸发。将第一个蒸发器产生的蒸汽,作为下一个蒸发器蒸发的热源,同时将蒸汽冷凝为回用水,依此类推,每一个蒸发器称作“一效”。多效蒸发过程中,蒸汽消耗量不断减小,考虑到处理成本,蒸发器一般串联个数3~4个。) `" l4 p( s% u# m" I' Q3 {
2 Y% ~( g. d7 `. j6 x0 G该技术的优点是对进水水质要求低、热效率高、结垢率低和腐蚀率低,因此,在处理煤化工高盐废水方面应用比较广泛;缺点是体积较大,设备的投入较高。/ R+ A1 ]" B% R8 ?% f
& q: u5 \/ i8 j- w n在处理高盐废水时,采用多效蒸发再配合膜技术可实现“零排放”。虽然多效蒸发能耗较高,但可有效利用煤化工企业产生的富余低压蒸汽,从而降低成本。目前采用多效蒸发工艺处理高盐废水,淡水回收率可达90%左右。
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多效蒸发原理如图1 所示,将预热的高盐废水通过原料泵输送到一效蒸发器内,蒸发产生的气液混合物进入一效分离器内,分离出的蒸汽进入二效蒸发器内作为热源,浓缩液通过一效循环泵进入二效蒸发器内,依次进行,最后将蒸汽冷凝回收。
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4 |# M' e5 g, f+ N9 D* F3.1.2 多效闪蒸0 x) U0 C4 U2 c
8 c6 x4 A$ z. C; |, r闪蒸是指溶液在温度稳定的前提下,突然降低容器压力,导致部分溶液急骤蒸发。多效闪蒸就是将加热的溶液依次经过多个闪蒸室,闪蒸室压力依次降低进行蒸发,最后将蒸汽冷凝成淡水的过程。其优点是能耗低、防结垢效果好,适用广泛,运行成本低,技术成熟,能有效利用化工厂产生的低品位热能。多级闪蒸就是将多个闪蒸器串联,闪蒸器由闪蒸室、除沫器、凝结器和淡水槽构成,将高盐废水加热到一定温度后导入压力低于饱和压力的闪蒸室内,在低压条件下高盐废水形成过饱和状态并发生闪蒸。产生的蒸汽经过除沫器被除去蒸汽中液滴后,再进入凝结器凝结成水,凝结过程中释放的热能可将经过凝结器管束的循环废水加热,将加热后的废水再导入下一个闪蒸室,依此类推。' P0 [5 K9 k3 t, w3 M% X# i
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3.1.3 机械蒸汽再压缩蒸发% C; ~9 E4 g x; L, Y3 q
5 l" t/ ^- u" E2 k& J" S机械蒸汽再压缩蒸发实质上是一种热泵技术,该项技术能有效利用蒸汽冷凝过程中产生的热能,从而降低能耗。其原理如图2所示,系统启动时,先用原料泵将高盐废水抽入加热室内,利用化工厂余热将高盐废水进行加热,将加热产生的蒸汽导入压缩机,随着压缩机内温度和压力的升高,蒸汽将进入蒸发室内冷凝放热,冷凝产生的热能将作为原废水蒸发的热源重复利用。目前,国内对该技术还处于探索阶段。
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Y4 q# T }! V+ b& S4 w3.2 自然蒸发, E3 g: R! I/ D, Y
7 |+ [. O$ s9 E/ [自然蒸发的原理:将煤化工高盐废水导入蒸发塘进行自然蒸发结晶,最后将结晶产生的废物按要求填埋。与上述处理技术工艺相比,其优点是处理成本低、运营稳定、维护简单、节能环保,能有效增加大气湿度,适用于干旱地区。7 I( H) }3 m7 Z* v
- R/ T+ K7 g1 p6 R* L0 s" G4 煤化工高盐废水处理技术存在的问题8 \3 C& N2 N# `! N2 }. O
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高盐废水处理后形成的结晶盐中含有重金属和其他有害物质,容易造成环境污染;煤化工企业要实现废水零排放,投资巨大,由于煤化工产生的高盐废水水质成分复杂,水质不稳定,致使处理工艺流程多,蒸发结晶处理成本相当高;此外,国家缺少对高盐废水处理排放的相关环保标准和法律法规。来源: 能源与节能 作者: 赵刚
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