处理高盐废水通常是“预处理—蒸发浓缩结晶除盐”工艺。根据具体水量、水质、出水要求、投资、运行成本及技术观念,不同情况下选择不同的预处理工艺、技术设备和蒸发浓缩结晶除盐工艺。总结以下几点工艺:, t! u5 d4 Z/ G6 C8 L) f
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' a% u4 M9 m/ h0 @" O! t1.加药混凝—气浮、沉淀传统预处理工艺
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当含盐原水 COD 浓度在 5000mg/L以下,而且对结晶盐质量没有要求时,传统工艺是将含盐原水经过“调节—加药混凝—气浮、沉淀” 预处理后,再进入“蒸发浓缩结晶除盐系统”。该方法投资少,运行成本低,但结晶盐质差,难销售。
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2.Fenton或电—Fenton 催化氧化预处理工艺# h1 [& `. h( c i) L
# p; L3 M# y# g! o8 yFenton 试剂含有 H2O2和 Fe2+,对废水中有机污染物具有很强的氧化能力,且反应速度快,投资低,出水经沉淀净化后可实现预处理目的。7 u* {. A4 v$ H" i5 ^
9 ~4 d9 S* M8 |2 b( |4 @# g( i但 Fenton 或电-Fenton 催化氧化工艺要求特定的反应条件:pH 值 2~4,而且产生较多含铁污泥,出水会有颜色。当含盐原水 p H 值偏低时使用较经济,否则“加酸降 p H,加碱中和”的过程增加运行成本。COD浓度在 10000 mg/L左右尚好,如过高,就要多级氧化净化处理,Fenton 工艺就无优势了。# ~/ F8 e+ T$ A
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3.双膜法预处理工艺7 A% E( ^+ q( d6 \* u, T5 \! t" D
$ q2 r6 ~; m" y; _$ O先利用孔径在 20~2000Ao(10-6.5-10-4.5cm)的半透膜进行超滤,可截留蛋白质、各类酶、细菌等胶体物质和大分子物质在浓缩液中,而水、溶剂、小分子和形成盐的离子则可通过膜,进入透过水中。
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由于透过水水量减少,而盐量没变,所以透过水含盐浓度增加。这时再用孔径在 1~20Ao(10-7.5-10-6.5cm)的半透膜进行反渗透,无机盐、糖类、氨基酸、BOD、COD 等被截留在浓缩液中,只有水和溶剂进入透过水中,盐在浓缩液中浓度进一步增加,送去蒸发结晶除盐。
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' q; ]8 y* p2 c( r& q双膜法除盐的优势在于大幅度降低了蒸发结晶除盐的水量,从而明显降低蒸发结晶除盐的运行成本和投资。但要注意以下问题:* \8 R2 F9 u( a) S1 h, X8 b
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超滤前要调 p H 为中性、去硬度、去 SS 净化等;
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* J/ ^: w" W" Z1 ]4 {, q+ b7 k原水含盐量在 5000mg/L以下,否则透过水量就太低了,脱盐率也降低;
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' g, q( q2 ? K6 ?+ r当含盐原水水量大时投资会很高;1 h/ h. m% o4 d* m0 l' K( I
F' c7 J- o! A$ v, v, n由于膜要经常水洗、酸洗、碱洗保护,膜的使用寿命也有限,运行成本也是比较高的;* x+ Y- |3 { G: o. R, S
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最大的问题是截留下的更高污染的浓缩液怎么办?!如能提取有价物质或有大量可生化废水稀释一起处理还好,否则,如回用会增加污染积累;如焚烧,则投资和运行成本极高;. n/ s4 Z5 t+ d k
2 g& z. _( Y' v对含盐量超过 5000mg/L的废水可直接蒸发结晶除盐了,再用膜法没什么意义,但是要提醒的是:蒸发结晶除盐前还是要进行有效预处理的。
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$ Z' B. ?/ V' X* d* Q, y/ x: t. o4.臭氧/催化/混凝复合预处理工艺
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以臭氧为强氧化剂并复合催化剂和混凝剂,在特定的环境中进行充分的交联协同反应,可使废水中的环链和长链断开,提高废水的可生化性。
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创造合适的反应条件,也可充分地氧化废水中溶解的有机污染物,破坏废水中的胶体、发色团、发臭团,去除废水中的 COD、BOD、SS、异味和一些颜色,但不能去除盐份和较多的氨氮。' c% X! ?& V! y {7 \3 h
5 i7 j+ h) m, E5 K0 d由于以臭氧为强氧化剂并复合氧化性质的催化剂和混凝剂,所以在整个去除有机污染物的过程中产生的泥量很少,而且反应环境、形式与过程都比 Fenton工艺简单的多,可多级串联运行,确保岀水达到预期指标。3 s2 K1 _, K- e
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尤其是近些年臭氧发生技术设备进步很快,不但单机产量达到几十kg/h,价格降低,能耗也从20KW/kg 臭氧逐步降低到 7.520KW/kg臭氧,氧气源臭氧发生浓度从 160mg/L增加到 210160mg/L,浓度衰减也从每年 20~40%降低到基本不衰减,这使得臭氧这一最强氧化性得以在污水处理领域工业化运行使用。% l7 ?/ x2 n9 A/ H8 J! j: l' L' K
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含盐废水预处理工艺该如何选择:
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$ `. C) N Y, _4 I; o0 q, h1 p水量较大且含盐量低于 5000mg/L 的废水可首选双膜法,浓缩以后再除盐;
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; M7 @- t' n/ F7 |& K6 q8 p3 ^含盐原水 p H 值为 2~4 的含盐原水可首选 Fenton工艺预处理;, Q6 l+ d4 b1 S" _0 Q' k0 K& z5 W* A6 {
, i4 Z- N/ J8 _# p" a7 q8 C% ?pH 值5以上的高浓 COD 且含盐量大于 5000mg/L的含盐废水可选臭氧/催化/混凝复合预处理工艺; d* H2 l) m7 [ p0 Y0 D; s1 M
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含盐原水色度高或氨氮高,则必须单独进行脱色和脱氨处理;0 z. O" V) c: k% t
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或者几种方法结合进行预处理。
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1 ~( \0 T/ E7 m, X' y5.蒸发结晶除盐工艺- W5 K1 t8 y1 @, C2 ~/ P
% \! B) l& G# e8 D( z对于含盐溶液,由于其溶解度的不同,其从溶液中结晶析出有两种方案,第一是对于溶解度随温度不大的物系,一般采用蒸发溶剂的方法,二是溶解度随温度变化较大的物系,一般采用冷却溶液的方法。" o. J( c+ ]0 M$ j# N
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含盐废水一般均为多种盐的混合物,由于同离子效应的存在,其溶解度曲线和溶液的沸点均不同于单一物系,一般其饱和溶解度要低于单一物系的饱和溶解度,沸点高于同浓度下单一物系的沸点。所以要准确掌握多组分盐的溶解度和沸点必须通过实验求得,这是蒸发除盐设计的关键所在。 a+ |7 d* R! L( P2 A8 \7 o
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对于蒸发除盐浓缩终点的设计,主要取决于后续分离设备的匹配,选用卧式螺旋卸料离心机,其出蒸发器溶液含固量应为 10%左右,选用双级活塞推料料离心机,其出蒸发器溶液含固量为 50%左右。8 l8 k; G- z% I$ u% o- X8 F# P
! ^4 N& K% J+ @ y蒸发结晶器的设计是蒸发除盐装置能否正常运行的关键,设计时要考虑以下因数:晶核的生成、过饱和度的控制、短路温差的消除、大颗粒盐的即时分离、强制循环的方式和流速、气液分离强度等。
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