在水泥熟料的煅烧过程中,会产生大量的氮氧化物,这些氮氧化物主要是NO和NO2,其中NO约占90%以上,而NO2只有5%~10%。按其来源划分主要取决于原、燃料中氮的含量、燃烧温度的高低和燃料类型。" Y7 A5 E8 i" R \! _2 \& S% M
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(1)燃料NOx& A, F7 } \- I: K& u8 p u
- R# @& N# y$ z水泥生产使用的原燃料均来自于自然界,其中不可避免的会含有一定量有机物和低分子含氮化合物,由该部分氮元素直接转化的NOx称为原、燃NOx。原料中的氮主要来源于矿石沉积的含氮化合物,其含氮量一般在20~100ppm(百万分之20~100)。燃料中的氮主要为有机氮,属于胺族(N-H和N-C链)或氰化物族(C=N链)等,其含量一般在0.5%~2.5%。; H) M L# q* {& Z
; q/ S, P6 }: \(2)热力型NOx. e. E! s/ r6 {
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热力型NOx由空气中的氮气和氧气在高温下发生化学反应而来,其生成速度与温度的关系是由捷里道维奇提出来的,因此称为捷里道维奇机理。当燃烧温度低于1 500℃时,几乎观测不到NOx的生成,当温度高于1500℃时,温度每升高100℃,反应速率将增大6~7倍。因此,热力型NOx主要在燃烧的高温区产生,燃烧温度对其产生量具有决定性的影响。此外,热力型NOx的产生浓度还与N2、O2浓度及停留时间有关。 ! f; X& n. x* H/ L( } f( @* b1 y. }' G3 `- g
(3)快速型NOx( [4 F3 b8 d) z6 o
2 d0 S) h: G2 R6 R8 w在欠氧环境下,燃料中的碳氢化合物燃烧分解生成CH、CH2以及C2等基团,它们与氮分子,以及O、OH等原子基团反应而在很短的时间内大量产生NOx,称为快速型NOx。快速型NOx对温度的依赖性很弱,它的生成量一般总NOx生成量的5%以下。! y B# F# v) d
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总体来讲,氮氧化物的来源是多方面的,影响因素众多,氮氧化物来源比例除了烧成系统本身的结构以外,也与工况环境,原燃料差异甚至操作人员水平息息相关。0 S1 g# y! x% J. _, ~
7 t6 U6 W% Q9 }9 W: F8 M; h3 n' T脱硝技术措施分类 d0 [4 K" P$ l1 c" c4 E3 ]$ s \: J2 {8 y \( G
常见的脱硝技术中,根据氮氧化物的形成机理,降氮减排的技术措施可以分为两大类:源头上治理和末端治理。 : u2 Q' i# E9 P" [* |) y ) }) @0 \3 c5 \( {源头治理的原理是控制煅烧中生成NOx。其技术措施主要有五种:1采用低氮燃烧器;1分解炉和管道内的分段燃烧,控制燃烧温度;③改变配料方案,采用矿化剂,降低熟料烧成温度。 : E* {% a& k8 i4 {, B( j' k' o! b5 @1 f
末端治理的原理是控制烟气中排放的NOx,其技术措施主要有四种:1“分级燃烧+SNCR”,国内已有试点;1选择性非催化还原法(SNCR),国内已有试点;③选择性催化还原法(SCR);1NCR/SCR联合脱硝技术;1生物脱硝技术(正处于研发阶段)。4 w% ^; T j+ H) K; t
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国内的脱硝技术,尚属探索示范阶段,还未进行科学总结。各种设计工艺技术路线和装备设施是否科学合理、运行是否可靠?硝效率、运行成本、能耗、二次污染物排放有多少等都将经受实践的检验。 ) f# \3 @# F: S8 J# a0 v7 L$ C: H `4 F# \; m& Z
同时,根据燃烧过程,又可以将脱硝技术分为:(1)。燃烧前脱硝:1加氢脱硝1洗选;(2)燃烧中脱硝:1低温燃烧低氧燃烧1FBC燃烧技术1采用低NOx燃烧器1煤粉浓淡分离1烟气再循环技术;(3)燃烧后脱硝1选择性非催化还原脱硝(SNCR)1选择性催化还原脱硝(SCR)1活性炭吸附1电子束脱硝技术。 7 U. P, v& r6 E" h1 p+ C5 H2 m: R- Y- Y* R
各项烟气脱硝技术对比 ( Z- R, U, e. }7 o0 R* h' S 8 B6 E) Q) a* ?) n- {. ` 需要再次指出的是,由于对水泥窑烧成系统的研究还处在较为粗放的状态,当前国内水泥行业对窑内工况和氮氧化物的生成机理,仍然存在很多的不足。甚至关于关于热力型氮氧化物产生量与原、燃料氮氧化物产生量熟多熟少,也存在争论。同时,氮氧化物的来源是多方面的,影响因素众多,氮氧化物来源比例除了烧成系统本身的结构以外,也与工况环境,原燃料差异甚至操作人员水平息息相关。. m2 z6 B8 Z9 P" r7 D
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也正因为如此,氮氧化物源头治理显得相当困难,目前业内脱硝也主要集中在末端治理。& P6 U0 ?5 h8 }0 X
& w3 B# ^9 ^6 ]而在末端治理中,技术最广为人知和成熟可靠的是选择性催化还原技术(SCR)和非选择性催化还原技术(SNCR)。下面我们就将两项技术进行对比: 6 r" T; ?+ P. c+ N$ G 0 I( z5 l9 D# `$ i4 F' d! l$ m 8 K: u8 s$ N8 i, P' m ( g& ^ V; A9 y5 x + m3 y- }* F4 E8 v! h- M5 k+ I. @6 B5 V# w. Z/ m1 O- [8 r0 X/ K
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