叔丁醇 [复制链接]

春城昆明

发表在 2021-5-7 18:56:39 | 显示全部楼层 | 阅读模式

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【中文名】叔丁醇
【英文名】t-Butyl alcohol
【CA登录号】75-65-0
【分子式】C4H10O
【分子量】74.12
【化学结构式】

(CH3)3COH

【外观】无色液体或菱形结晶，具有类似樟脑的气味。
【物化常数】沸点 82.41℃，熔点 25.7℃，蒸气压 40.7mmHg/25℃，相对密度 0.78581/20℃/4℃，辛醇/水分配系数log Kow= 0.35，与酯，芳香及脂肪烃互溶，与水互溶。蒸气密度 2.55(空气＝1)，嗅阈值 219mg/m3或21.5ppm。

COD 2.18g/g BOD 0g/g，生态毒性 Semolitus atromaculatus (creek chub) 6000 mg/l/24 hr， LC50 Poecilia reticulata (guppy) 3550 ppm/7 days, 叔丁醇是甲基叔丁基醚的降解产物。
在大气中它仅以气态的形式存在，它可以被光化学所诱发的羟基游离基所降解，其相应的半衰期为14天。
在土壤中，它具有非常大的迁移性，可以从湿的或干的土壤挥发至大气中去。生物降解试验表明，叔丁醇的生物降解要比伯醇及仲醇要慢得多，在兼氧条件下，在土壤中的生物半衰期为200天，如在土壤中加入硝酸盐及硫酸盐可以提高其生物降解性，其相应的半衰期分别为100天及50天。
在水体中，它不易吸附在悬浮固体及沉积物上，在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为2及29天。在水体中，其好氧生物降解半衰期为28～180天，而在厌氧条件下，则半衰期为100～500天。生物富集性较低。在相同的测试条件下，仲丁醇，正丁醇及异丁醇的五天BOD值可测得其理论值的85%,66%及63％，而叔丁醇仅为1%。当叔丁醇的浓度达到100 mg/L时，对微生物的生长有轻微的抑制作用。另一试验中，30mg/L的叔丁醇在测其二星期的BOD值时，可测得其2.5%的理论值。
【毒性】未见有致癌作用的报告。主要中毒症状为中枢神经系统为头痛、眼花、共济失调、极度兴奋或昏迷、肠胃道系统为恶心、呕吐、腹泻、排泄物带有醇味，蒸气或液体可以刺激皮肤、眼睛、咽喉，引起咳嗽及呼吸困难、心律失常，偶见肠胃出血，肾脏损害并尿糖、肝脏损害、肺水肿、高铁血红蛋白。严重时可致死。叔醇代谢较慢且不完全，所以其毒性也较持续。LD50 大鼠经口 3500 mg/kg或2743 mg/kg，小鼠腹腔注射 900 mg/kg或399 mg/kg，静脉注射 1500 mg/kg，皮下 3900 mg/kg。LC50 大鼠吸入＞10000 ppm/4hr。
【安全性质】爆炸极限 2.4～8.0%。闪点 11℃，自燃点 478℃。
【接触极限及其它】美国 NIOSH OSHA ACGIH TWA 100 ppm (300 mg/m3)。
叔丁醇在酸性及中性条件下较难被臭氧所氧化，但随着pH的升高可加快叔丁醇的氧化降解[1][2]。
水溶液中的叔丁醇可以被超声场所降解，叔丁醇的去除率随着超声辐射时间的延长而提高,在频率为20kHz、功率为1500W的超声场下,作用80min能够达到90%左右的去除率[3]。
叔丁醇虽然为生物难降解物质, 但当在活性污泥中添加 Pseudomonas coadunate 及P. liquefaciens 时可提高对叔丁醇的去除能力[4]。
叔丁醇废水可以用特种的微生物进行降解[5]，如Bacillus coagulans ATCC 53595, Arthrobacter globiformis ATCC 53596 and Pseudomonas stutzeri ATCC 53602进行降解[6]。
经8星期的驯化，所得的微生物可以降解叔丁醇，当叔丁醇浓度为400～1800mg/L时去除率可达85～98％[7]。

参考文献
[1]钟理等现代化工 19(2)25～27 1999.
[2]钟理广东化工 (3)24～26 1998.
[3]李荣等上海环境科学 25(1)15～18 2006.
[4]Romadina E S et al. USSR 1068398.
[5]Salanitro J P US 5811010.
[6]Insell J P US 4855051.
[7]HORN J A et al. 25TH Annual Purdue Industgrial Waste Conference, Lafayette Indiana, May 1970. 31 P, EPA PROGRAM 12020--05/70.