三氯乙醛 [复制链接]

发表在  2021-5-8 17:06:31 | 显示全部楼层 | 阅读模式
  • 物料基础
  • 环境数据
  • 毒性安全
  • 治理技术
  • 【中文名】三氯乙醛
    【英文名】Trichloroacetaldehyde,chloral
    【CA登录号】75-87-6
    【分子式】C2HCl3O
    【分子量】147.40
    【化学结构式】

    CCl3CHO

    【外观】无色油状液体,具有刺激味,可以和水生成三氯乙醛水合物。
    【物化常数】沸点 97.8℃,熔点 -57.5℃,相对密度 1.5121/20℃/4℃,溶于氯仿等溶剂。三氯乙醛水合物在水中的溶解度为g/100g,蒸气相对密度 5.1,蒸气压 35mmHg/20℃,1 ppm= 6.0 mg/m3。
  • 三氯乙醛进入土壤后即与水结合,生成水合三氯乙醛,由于其较大的溶解度, 所以它可渗析至地下水,当泄漏量大,或土壤干燥时,三氯乙醛会部分挥发至大气中。
    进入水体后,首先与水结合生成水合三氯乙醛,虽然这个反应是可逆反应,但其平衡点是三氯乙醛水合物是三氯乙醛的27000倍。生物富集作用较弱。
    在大气中,它可以被光化学所诱发的羟基游离基所降解,其相应的半衰期为10.77小时,它可以与大气中的潮气作用,生成水合氯醛,并随下雨而被洗出。在亚硫酸纸浆氯漂白及其它废水经氯处理时,都会产生一定量的三氯乙醛。三氯乙醛的水合物的生物降解作用较弱。当三氯乙醛的浓度达到1.6mg/L时,对好氧降解微生物有抑制作用。
  • 【毒性】缺少对人类及实验动物的致癌作用,IARC将基归类为3。对人有腐蚀性。过量进入体内可以引起昏迷、呼吸抑制、低血压、心跳停止。可以抑制中枢神经系统,导至呕吐、共济失调及无力,常在食入后2~3小时内发生。严重时会发生胃穿空,对肝有损害,会促使转氨酶上升,对肾脏的损害常在食入后2~5天内发生。刺激眼睛及皮肤,LD50 小鼠 经口 600 mg/kg或 1100 mg/kg,大鼠 经口479 mg/kg,皮肤3030 mg/kg。LC50 大鼠 吸入440 mg/m3/4hr。
    【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值:最高容许浓度MAC 3 mg/m3。
  • 氯乙醇(及三氯乙醛) 可与氢氧化钠或氢氧化钙搅拌曝气使之变为毒性较小或无毒的处理液[1]。
    氯代醛也可在用碱处理后用曝气法以去除有机氯含量。 如含三氯乙醛的废水加入计算量的氢氧化钠或氢氧化钙, 在 40℃曝气 60 分钟曝气量为(7米3/米3.小时), 如曝气量加倍, 则曝气时间可改为 40℃时10分钟或 20℃时 60 分钟[2]。废水中的三氯乙醛也可活性炭进行吸附,吸附后的活性炭可以用氢氧化钠进行处理,使 其转化成氯仿及甲酸盐,也可以在废水中直接加入氢氧化钠,再用活性炭进行处理,再用蒸汽回收氯仿[3]。
    醛类废水可用燃烧、氧化、碱化及聚合等化学方法去除。 例如含乙醛废水, 含三氯乙醛废水, 当其浓度较高时, 可用燃烧法处理[4][5]。 焚烧含三氯乙醛废水时, 应再加入超过理论量 10% 的氢氧化钠或碳酸钠, 使其不致在燃烧过程中产生氯化氢气体。在焚烧炉中处理三氯乙醛时,在高温时有氯化氢释出,在900℃其转化率达98.5%,可以加入氧化钙脱除氯化氢,但温度升高,氯化氢的脱除率下降[6]。
    以人工光源(高压汞灯和氙灯)和太阳光为光源, 并在 0.4%的二氧化钛或二氧化钛/三氧化钨的存在下, 可对三氯乙醛水溶液进行光催化反应, 在反应 2.5 小时后, 三氯乙醛的浓度可从 >38毫克/升降低到 4 毫克/升, 如无催化剂, COD只有 4%的去除率[7]。
    由于醛类具有还原性, 因此极易被氧化剂所氧化。 如三氯乙醛、丙烯醛、丁醛及乙醛等均极易用臭氧法氧化去除[8][9][10][11]。
    由电解氧化法可去除废水中的氯代醛, 如含一氯乙醛、二乙醛及三氯乙醛的废水, 在石墨电极的电解氧化作用下, 75% 的有机氯化合物可被分解, 氢原子取代了氯而得到毒性较小的化合物, 这样就可作进一步的处理[12]。
    此外也可用还原的办法来去除氯代醛的毒性。 例如由 Wacker 法生产乙醛的废水中含有一氯乙醛、二氯乙醛及三氯乙醛, 其中有机氯含量为 110 毫摩尔/升在容积为 300 毫升的压力釜中加压, 开始时氢气压力为 1 兆帕, 温度为 160℃, 并用 Pd/C 作催化剂, 经 4 小时处理后, 废水中已无有机氯的存在[13]。
    含氯乙醛的废水, 如用好氧微生物进行分解, 可加入水溶性的有机盐, 以降低一氯乙醛、二氯乙醛及三氯乙醛的毒性, 如 100 毫升含一氯乙醛 50 毫摩尔/升、二氯乙醛 10 毫摩尔/升、三氯乙醛 3 毫摩尔/升, 加入 1 克甲酸钠, 进行生化处理, 从含有活性污泥的呼吸仪中氧的吸收量来看, 加入甲酸钠可以增加氧的呼吸量[14]。

    参考文献

    [1] Gruenwald A, Fuchs P. Czech. 172152.
    [2] Grunwald A Sb. Vys. Sk. Chem. Technol. Praze, Technol. Vody 1974;(F19):6~27.
    [3] Shurygin A P, Bernadinar M N Khim. Prom. 1973;49(9):667~669.
    [4] Inoue Zensuke et al. Mizu Shori Gijutsu 1975;16(3):241~252.
    [5] 周永秋 等 环境污染与防治 1994;16(1):15~17.
    [6] Gilbert E. Ozone/Chlorine Dioxide Oxie. Prpd. Org. Mater., Proc. Conff. 1976;227~242. Edited By Rice R G, Cotruvo J A Ozone Press Int., : Cleveland, Ohio.
    [7] Kievskii M I et al. Mater.-Vses. Mezhvuz. Konf. Ozonu, 2nd, 1977;122~123. Edited by Mal’tsev, Yu. A Moskorsk Gos Univ.: Moscow, USSR.
    [8] Wierzbicki T Zesz. Nauk. Politech. Slask., Inz. Sanit. 1969;13:95~112.
    [9] Tencza S J. Sierka R A Proc. Natl. Conf. Complete Water Reuse 2nd, 1975;879~881. Edited by Cecil L K AIChE: New York, N. Y.
    [10] Poltavskaya N F et al. Neftepererab. Neftekhim. 1971;(2):30~31.
    [11] Kakudda Kazuo et al. Japan. Kokai 76 05864.
    [12] 别如山 等 环境科学学报 21(4394~399 2001.
    [13] Okuda Toshio et al. Japan. Kokai 73 57471.
    [14] Koganovskk A M et al. Ukrainskii Khimicheskk Zhurnal 35(4)402~404 1969.
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