石油石化企业历史遗留了部分场地污染问题,石油污染场地污染风险大,以往重视不足,长期的污染物排放积累,给土壤和地下水造成了不同程度的污染,整体现状不清。中国石油企业已经采取了很多行动,如落地油显著减少、废弃井被大量治理治理、陆续开展的修复工程等。! l* [& h& K a9 t% `5 q
7 O8 J# D& y" q$ n
# u7 t1 F; q% X4 X7 H$ p
(一)石油炼化企业污染特点
7 O$ {4 ^* }4 {9 }. _; J0 V, o& N
! Y- Y% W! c2 m' Y. A; ]; a+ m关键词* ? ~- I1 Q# u* i% U
. r2 }3 `/ E. K$ L甲基叔丁基醚(MTBE) z4 {# {. R/ z3 ?
2 M( j# }/ n; J
苯、甲苯、乙苯、二甲苯(BTEX)
' V% i1 W' z# Y
7 C& j# Z9 N- A! E总石油烃(TPH)
1 p) G3 y5 s) L% e2 y7 ^1 d( d g# ]8 Y( m$ h1 K) G
叔丁醇(TBA)
9 ]5 ?; c. ^9 G( \5 \/ r( P' z) i( I: K/ W' C: r1 M/ j2 Q" }5 `
轻质非水相(LNAPL)3 ?/ J9 |* s# p Z& o7 }' T
* V% S# m: w" c% T" L2 F4 S# B: H
蒸汽入侵(VP)' j! ~! g" Q5 G! c
7 O |. J7 P8 }( O, L生物降解(Biodegradation)4 T! T. n- K, s
$ |$ w- h0 R* f2 X污染来源主要有罐区、生产装置区和污水处理装置区。
t4 m9 g0 t% E! |/ H. T' J$ @
( M& f' J) D- k3 C0 E(1)罐区4 \7 U8 q4 Q% }" `" M* I2 V( `% a) u. e9 J
, H0 T7 r* P. E8 S& l& X
罐底长期腐蚀造成的渗漏;不均匀沉降;罐内清洗、除渣等作业时由于操作不当;
0 J, J- q; U) k. J# N
+ d) P. g2 g6 E( s原油粘度很高,发生泄漏后其迁移性较差,通常以土壤污染为主,污染物向地下水的迁移范围不大。1 i3 O( |) [: S# j( Z5 ^! {7 j$ s
, B- {, c b- l7 ]# A' B" I+ g成品油罐区,其迁移能力很强,但同时生物降解性、挥发性较强,在浅层土壤中通常存在时间较短,向下进入深层土壤和地下水的可能性较大,伴随地下水向下游迁移的范围较大。# Y5 q* p X6 ~' Q! y
: \7 s6 i" f6 I, Z( l(2)生产装置区# z8 ~& W6 N/ Z, S1 v0 w
: M( a5 k6 z1 n \) D; a) D跑冒滴漏;
" E7 v0 J1 P' Q6 q
: L/ L* N4 B# Z0 E8 g1 k- T8 B设备检修等工况条件时含油污水等的直接遗撒泄漏;
( Y- m1 B3 Y, m8 j2 v! t6 Q- q: b) w7 w* T
含油废水地下管网由于防渗层破损、非均匀沉降等原因造成的渗漏。+ O0 l/ k. R- o- u6 F6 k h* S$ D8 i
9 o& ?7 h" l, [$ r4 D生产装置区对土壤和地下水的污染由于污染源的特点,污染浓度通常不会很高,但由于废水水量比较大,能降污染物带往更大的范围,表现出大范围低浓度的特点。
7 s1 x# o* m! Y$ t! @* f- S& z, M- x( F
(3)污水处理装置区
% N i8 O8 i. {8 Z1 d* g4 |1 @& c2 q+ W
污水处理装置区汇集了整个厂区的污水,水量巨大,若局部存在结构性裂缝,污水的下渗量巨大,因此污水处理装置区一旦发生污染,通常表现为高浓度、大范围。
. I1 Q, m, J. B7 A/ k8 i8 f6 }
渣油罐区是特别需要注意的区域。( Z- R* b3 \& m2 |2 }
5 }; b- p3 R% ?* e! A" ?! f; b5 U
污染特点# `3 b9 W: A' o& s; r
; j- s" I1 v4 z. H
(1)污染较为普遍,以重点区域为主$ G; ]1 q$ E1 V! n
, s( H4 b2 l8 x(2)污染以地下水为主
3 b# `& Q! |% O) N+ e' W, H8 I! U- g9 @; ~! R
(3)污染物迁移性强+ b3 D9 w+ m* Z3 T$ j4 x
' n3 x( O3 u/ Z
(4)污染物可生化性强( L' h" j# L( ~9 |0 C" k2 t! y- L: z" I
& o) b3 {' w/ Y, n, v1 T( w0 Q(5)受地质条件影响大0 n/ g: x9 B8 X
) u/ Y2 B0 R C% _0 \# c# ]
(二)法律法规及发展趋势) J" H3 {- _8 c. @
/ h$ i( P# D3 ?! S C2 I# N2020年底前掌握重点行业企业用地中的污染地块分布及其环境风险情况。8 R+ k9 _7 {" F) ^4 B
0 d8 I6 j. c8 j4 T8 _% V9 u
自2017年起,有关地方人民政府要与重点行业企业签订土壤污染防治责任书,明确相关措施和责任,责任书向社会公开。
, K8 N v6 @4 M0 s: B6 G Y0 k" z- e, A' U8 [0 N
发现污染扩散的,有关责任主体要及时采取污染物隔离、阻断等环境风险管控措施。
/ S. H2 |# g' d
; ?/ M `+ W3 o+ f6 P) T0 V各地要根据工矿企业分布和污染排放情况,确定土壤环境重点监管企业名单,实行动态更新,并向社会公布。列入名单的企业每年要自行对其用地进行土壤环境监测,结果向社会公开。有关环境保护部门要定期对重点监管企业和工业园区周边开展监测,数据及时上传全国土壤环境信息化管理平台,结果作为环境执法和风险预警的重要依据。; z; m, ? ]9 Z1 z0 n! @+ y; s( {
# u: Q- P4 A) `2 D5 X% P有关企业要加强内部管理,将土壤污染防治纳入环境风险防控体系,严格依法依规建设和运营污染治理设施,确保重点污染物稳定达标排放。造成土壤污染的,应承担损害评估、治理与修复的法律责任。逐步建立土壤污染治理与修复企业行业自律机制。国有企业特别是中央企业要带头落实。* f, i3 v* ?9 ^# l: B. b* C
) \9 ?! F4 ~5 K3 H" k(三)石油炼化企业调查技术" Z8 K6 G# n/ x
& J' q, _! p! W, c0 T石化企业土壤地下水污染主要来源, ^4 F& z/ L1 i9 T8 j
5 e/ E: ~) ` a: {( }. c
(1)当前的潜在污染源
2 l& A3 P9 A; y2 E- w2 L- z
9 B% f8 g9 X, `# g) Y跑、冒、滴、漏
* H' t+ _ V6 Y: M7 i# q1 g% ]# G' B& Y+ s: ]9 a: Y3 T/ ^
地下管网泄漏; p& p& k0 H6 T3 s- S
- |6 H& Q2 [: k' I6 `. y* ~不均匀沉降' M" h( W: U: Y4 M( t+ M
- U5 E. C5 P% p( _罐底渗漏
. P0 K) k5 [* l( B6 j
, y) M% A+ O; x2 A(2)历史上的潜在污染源0 N1 P6 n. Y! `7 E) X- O7 P+ |
3 T5 A: K b; y4 Y& Y
厂区内曾有钻井活动
0 [% |. S2 h0 a- ?7 U. J+ @% C X5 s1 ?
装置拆除过程中地下设施未清理
6 o2 w# l: R% w
& e5 p3 C1 @. D# m4 f" Z6 i0 O2 s石化企业土壤地下水污染的风险2 T# c- ~: N; ~: G% n
$ C5 k% t( x0 S* z(1)职工健康问题
b1 M! V. c C/ y4 Z
4 }5 Z5 F$ D' D0 A. L6 q, ^& \污染物包括有机污染物(总石油烃、苯系物和多环芳烃)和无机物(重金属),长期接触可能影响人体健康;3 ~" g5 s/ ?# h; L& V* {7 P) s
^. _, ~7 [2 {, y(2)合规性问题
1 p% y) z; s2 j9 ^- {; @
. ~) Y0 C7 J( z/ ~4 k日趋严格的法律法规要求,目前没有明确的责任界定;# U9 u' G, F" s* r9 @& M
% e, ?) x: V6 G! `. s(3)经济问题
( Q& Y% u1 |$ C2 }& Z7 E
/ c3 m8 I/ \( b0 G9 t土壤和地下水污染治理所需的巨额费用;
" p) H6 W/ \7 k5 Y" e
+ _; j/ C2 Z& ?(4)企业责任
7 S4 Y6 Q* p5 c) O3 A( Z* ]+ W4 }0 i; f3 q" S7 r
土壤地下水污染可能通过地下水对周边造成影响。* {" p4 Q5 N: |; p% G, r
( M1 k' [* P& ]% ~" d0 f. f7 Y) Q" u……2 h9 V6 q0 n9 x+ T8 ~
3 g% j5 N2 c3 L- K8 t/ ^5 F
当前土壤地下水污染管理面临的问题
0 r% Y/ X0 g9 |5 Z) v B6 E污染现状不明
% c5 g* d3 q7 `4 K- H
* \" a3 t+ M+ q) S由于场地历史时间长,很多历史遗留问题难以摸清;
, Z5 m7 H+ X2 k7 }. G# R% {
6 [1 p8 w) ~# s, j' c1 s/ c2 B周边企业污染类型与大港石化污染特征相近,难以进行责任区分;
* O$ r Z1 i; [0 F; p8 }: X' Z7 C
不同污染区域的风险不明;( b. [8 I4 I |+ t7 @" ?
5 Q) Y) e$ M1 _0 ]2 L% Q不同污染区域没有分级排列。
' G8 M7 I$ n m D7 n
1 g/ [; W. y7 }" x& A目前土壤地下水尚未列入环境管理体系中! ~& i3 a% m# C/ o5 c N+ b0 ?* p$ `
# c7 b) I: j) b
监测体系
8 @% z% @& j! ]# i( y# i
. f9 }' C3 I: a7 k评级体系2 T$ Z: p0 d7 B
" x) l. H2 c* a& v- s
修复决策体系
4 B- s1 W/ A! R( u) A& f" V
- j# V: M" y O; ]9 |' V' \短期建议0 U1 j; ^4 ]6 T5 r% d( s) {4 p
% |& W8 H/ X( M: d. o6 c
摸清场地污染现状,建立场地概念模型,评估场地风险,划分不同的风险区域;7 a1 O( A) w, N0 |
2 f* a$ {2 |% v' \2 Q; P0 L4 h长期建议
. O% R7 b* V7 e" @7 o% V1 @8 `/ M
" r+ E7 _- V+ F- T建立完善的场地污染管理体系,包括监测体系、风险评估体系、修复决策体系等。9 C! T: s8 O5 z' h* S- \0 b2 V
7 G: H/ i# X: \: }# T% N* w2 F
" F6 t6 p! V4 H! { x' H8 [% n4 P2 P
' y) W3 M4 ^) v' P8 @0 i$ U% d
: g7 m0 d6 |. ^' |! B9 U* a
) [1 p% T$ j# ?5 O% ]
0 x: X$ [- |( j( b+ ?2 _调查方法0 c2 a+ G- f4 @# g+ T2 w# g I
$ v0 R. z0 Y7 ]3 ]) R9 c9 z( p$ @6 `
被动式土壤气体采样
7 I, v7 X9 o5 K* A* v9 t# Y$ t/ L- o/ i& o7 R1 A7 z# [
地球物理方法: m7 p* h' b1 ]0 D/ q
) i6 G1 }% E7 }% f6 k2 r0 z" L0 B
快速土壤与地下水分析工具) V, d. b- d B# w+ B8 |2 }% j
$ l/ M) i# w& f, Y' B& D s: ?
土孔钻取及样品采集
6 U# [ o9 W9 n3 N0 v6 F1 m7 i% x2 k2 \
薄膜界面检测调查技术
* i) ?0 ~7 E9 p' X5 ]+ U% C% p, z. ?) t. W8 A, c
……4 J" S4 w# g, N( X
! @- [. r: q' e" F: N石油炼化企业修复策略
# n3 t' q% u" T, C" i
r: E# I, X0 V! k* T% b$ Y% p; s* d7 `' J. r Y/ N
对应策略
: t2 h* ~4 w/ P3 U' y- o6 m
6 H! m( d! b5 G4 z' p(1)法律法规或政策目前没有强制性的时间要求0 P' O& C# g- D# P4 z
5 f$ J' T, u: D. v7 [4 b& U6 ?长时间、低成本的修复策略" V8 T8 _; [# S, y5 L
g# Z1 {6 y9 w' T$ i
(2)很多场地目前为在运行场地* a+ U- ^ N" y8 W) o
# f! u( F0 e; p% Y+ w& V
原位修复方案为主9 I- a: v' d# O) ?3 e
$ S( ~6 ]/ @% h: g: R& I" k(3)污染物单一,污染特点明显
4 x( y' i- e9 b6 R. A9 D
Y4 H8 P" y% K9 X技术通用型强 P6 e& L9 ~4 X2 v( [5 ^- h/ ~
! ` q* c' Q7 s+ W: K7 l! @# \8 L8 R
(4)不同污染场地水文地质条件多变/ b, A& b+ D. q! R5 d; G. f
/ z% \' P; R; q6 M* X! W# }
根据具体场地条件选择不同的技术搭配. T% Z6 e+ b: O0 M" d3 f
5 H% |! ?* c( Y. H修复策略1 T& U: C# _& I5 g
9 I9 H, z- T# L5 ?; N5 U9 G& C- u
(1)污染阻控
! E9 e+ h7 a* Y# v7 a5 p5 j V9 w% F. b2 w+ |! ~% ]8 b" e
渗透性反应墙 OR 好氧原位反应带+生物降解8 y- c# X5 l: ^$ b4 c
: O+ ^8 {, y7 f: ~8 D$ W, B土壤气体的阻隔控制
& q ?/ w/ P7 o
0 i- b/ U2 n9 S* R) O(2)重污染区域修复7 K$ ^# i! K/ I0 }+ Y( [# O! |5 P, u' j
h/ |+ P) w7 H* W. b% t
LNAPL回收+SVE+强化生物降解
4 q) k+ S+ \ i# V
% J/ c( w* I" r7 d(3)污染羽区域
* J- ~7 _0 ^# Z$ O& o6 z
2 [+ ^/ U* W5 V7 b2 b% ~SVE+强化生物降解+自然衰减
7 g1 h( T- K: k
/ w$ ?& ]5 T" _0 s渗透性反应墙技术
6 r' b" m E0 ^+ v6 P: b9 p6 [8 Q4 J. h6 j! a3 j; L' x" W9 H2 H
" T. N0 v4 z/ f! Z, K
7 G( V; H6 p% o' W) @4 S
4 Y, f. ?7 ~4 w$ F
% m [* O+ @; l% M- b. s: H
0 O2 ]" b4 T4 H( f5 w" s( b$ Y8 j) V2 Z) q. U7 @9 h& R
原位好氧反应带$ B3 ?1 D6 d& z+ F; t
6 k" Z% Z _2 g: g8 c3 J2 ~9 h
4 s$ R; X% A0 R& O% S$ N' y# T# Y% H6 t# b1 a
- n; }: j1 w/ }2 x+ N
, Z6 m# y$ d. _+ P" t% O- Z! R, y1 F$ S/ r9 w
9 r# n; [7 V- b* a5 ^# b蒸汽入侵防护技术
& Y: r o3 U% y( i& t; R x. l. _9 s8 c, N7 y. {2 [% H/ N# W1 @0 |
' H/ ~4 n( A5 t# \; ^7 o( ~
+ S& L# L0 Y) D9 D' U
1 E1 w! G5 I6 K5 A: I' s
5 Z6 t( M$ h% g8 Q" f
' H* _3 ~# f$ {2 @9 I* Y6 \- Q
4 L! j9 H/ C/ f M d* E- _. S) X. x4 U
0 U) m# a- l1 N) W
8 @$ N) w; N9 q3 D
气相抽提技术
: b+ H; b8 f6 M. l. o
0 A; C: p' M ]+ Y* a+ Z) n0 o5 v5 [ T5 d; i; e
4 f- F0 `9 J) l( w! w+ d& tLNAPL回收技术
5 Y$ G/ I% I" \3 n7 W
8 i) c& P% t# Q. V7 b- r2 E: H
0 z$ K# W2 g. T8 l# R8 |# ~, Y
& m- A8 G! r1 q7 c S5 f化学氧化技术% \+ x; E0 N1 G8 {$ _
- ~8 B, z* Q2 g% M
, c+ L: U9 T9 ~* u R
) R$ w7 N; B; d/ N, C: L* y- g* n& V3 g8 f- m# M; c
9 K" u3 N1 @% d9 p* S; U
+ ~5 r [1 H: V
& U. v' b1 b- `$ l+ L% I9 }, X1 d
' |; R8 _' Z- g3 V$ v) k3 r$ l
强化生物降解0 G- `8 h D. z) _6 ?" J
1 A6 i ^0 I Y! q- q, P
2 s+ o: K3 C8 | `' e& f4 _+ S
' y! B* @4 I# a8 ^% ~2 E% }- I) ]
自然衰减技术$ ^) x+ q1 k4 _( U0 H( S
1 K& f) E5 b( b* D' E( K5 r
6 P M1 \) W% B+ d5 s
7 ] Z+ T- U7 H) }) u1 f- O" l+ y/ ]
7 a: m, W/ w% M& T! }
# P9 G1 q2 \" S0 S
& d+ a& ^) n; O6 j$ {1 W( u3 d& X6 C
! D$ v. `: p T6 M) v
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