石油石化企业历史遗留了部分场地污染问题,石油污染场地污染风险大,以往重视不足,长期的污染物排放积累,给土壤和地下水造成了不同程度的污染,整体现状不清。中国石油企业已经采取了很多行动,如落地油显著减少、废弃井被大量治理治理、陆续开展的修复工程等。
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" p$ C$ L& j4 G8 `* p. q! n) [. ^
(一)石油炼化企业污染特点
1 v* y# t( s# P. m* _/ b# g: ?2 N/ r0 T9 t, f7 {7 o
关键词
: {! A( [- q: [# y
: z+ g9 @, x: U% d; ?- G甲基叔丁基醚(MTBE)# T( P# i* N. t1 U* Z+ @2 Y
0 |) j0 V8 P( a苯、甲苯、乙苯、二甲苯(BTEX)# v8 d# |, ?' M/ ^
6 F, E- E# x4 S, o: c! y
总石油烃(TPH)% l# y6 \! @* L( Y Z# D$ W( F% x
- w1 L5 P4 X9 w6 l; O, G5 ^( g叔丁醇(TBA)% i% _2 q" S, T8 D/ @: S
) b& i# A" F( {轻质非水相(LNAPL)' Z% Q) w2 n; j& ~: @
$ C# n9 i( _1 z/ ?, p
蒸汽入侵(VP)
' Z9 a; Y: a! ~7 o
9 Q# O$ [6 e) W1 L生物降解(Biodegradation)
g1 ?- p( z( ?5 Q, \2 X* b' x, F! `# A& E
污染来源主要有罐区、生产装置区和污水处理装置区。: S7 l/ D5 A1 @) R) a3 a5 M1 \/ x4 n @: p
1 o$ }& A! |9 d; k% V- ?: u
(1)罐区1 v* i0 A* t. Z- Y/ M
0 i! o' ~* b. b/ p7 i; P p4 v$ F罐底长期腐蚀造成的渗漏;不均匀沉降;罐内清洗、除渣等作业时由于操作不当;
, a% \/ x l% S2 a' p
/ A4 J- h' s( V. ~7 [" {& g: Z原油粘度很高,发生泄漏后其迁移性较差,通常以土壤污染为主,污染物向地下水的迁移范围不大。
7 y' k7 _! D+ `" c9 y; k7 n( C) |' I
4 v) T8 V& |! f) E成品油罐区,其迁移能力很强,但同时生物降解性、挥发性较强,在浅层土壤中通常存在时间较短,向下进入深层土壤和地下水的可能性较大,伴随地下水向下游迁移的范围较大。% V- K& g5 m$ i1 v! A6 U
& U$ i6 a( w) K/ v: V( [/ O
(2)生产装置区
+ U/ C/ |# j$ E: {/ K* T' a& n5 X$ S7 N3 {" F9 B/ Q
跑冒滴漏;! d! w+ o( e8 b* \' ^
; p2 B' p4 s6 f/ u7 d! V设备检修等工况条件时含油污水等的直接遗撒泄漏;! R! \* c8 z+ j- D$ e2 c
s$ N _4 ~! @含油废水地下管网由于防渗层破损、非均匀沉降等原因造成的渗漏。
1 x* V1 Q Z# u* s& X
+ j/ U& n4 D: t( f7 n/ P+ a生产装置区对土壤和地下水的污染由于污染源的特点,污染浓度通常不会很高,但由于废水水量比较大,能降污染物带往更大的范围,表现出大范围低浓度的特点。# B/ ~0 J, f, T* e5 I# F* @- L; n; r: n
7 E) h: ~: B6 g1 A) s6 h5 b6 R& J% S(3)污水处理装置区$ o) i5 `1 }) F9 H( p
1 ~: |# c/ Z2 D- f
污水处理装置区汇集了整个厂区的污水,水量巨大,若局部存在结构性裂缝,污水的下渗量巨大,因此污水处理装置区一旦发生污染,通常表现为高浓度、大范围。$ x+ v$ k0 i% n/ S5 A+ j- G8 P
7 O w0 m# t' L1 h% `
渣油罐区是特别需要注意的区域。
( R6 U2 e/ w% h7 c) h1 `9 ?. `6 s, X& j
污染特点
/ j, }7 |+ d. `' E7 }6 p: F& K! I6 f5 d$ n
(1)污染较为普遍,以重点区域为主
& e8 K; T9 L% {$ t! a: ^$ \- q' `% I( F0 b
(2)污染以地下水为主
/ Y R' t t6 ^# Y% Q
+ q; ]; c, R8 ](3)污染物迁移性强" X, c, f$ v3 ~
1 }# C. l: d! M, W8 E0 T
(4)污染物可生化性强: V0 g# j# r) g) _0 t" }7 K
# H) M) d: E/ u0 D7 K, F. m. X" X6 L2 U
(5)受地质条件影响大
5 b' x+ m6 {3 E" ]0 r E0 R9 l: d4 y- L4 F1 T5 A8 M
(二)法律法规及发展趋势& }( a( L! B! J/ a
1 H3 W* Q# t" r, M2020年底前掌握重点行业企业用地中的污染地块分布及其环境风险情况。/ I; ^8 p2 B+ L& z( j
, q3 h0 Y2 W6 s: _: \" I
自2017年起,有关地方人民政府要与重点行业企业签订土壤污染防治责任书,明确相关措施和责任,责任书向社会公开。
4 S/ G2 t) P8 k/ F; d, E2 C0 M- ~2 D% C
发现污染扩散的,有关责任主体要及时采取污染物隔离、阻断等环境风险管控措施。8 D2 L# V6 v( J
& N5 M0 ~/ ^8 e2 k! |各地要根据工矿企业分布和污染排放情况,确定土壤环境重点监管企业名单,实行动态更新,并向社会公布。列入名单的企业每年要自行对其用地进行土壤环境监测,结果向社会公开。有关环境保护部门要定期对重点监管企业和工业园区周边开展监测,数据及时上传全国土壤环境信息化管理平台,结果作为环境执法和风险预警的重要依据。4 K7 D0 z8 J4 U/ S1 Q
" [/ D+ R, `0 H) s& ~1 p' _
有关企业要加强内部管理,将土壤污染防治纳入环境风险防控体系,严格依法依规建设和运营污染治理设施,确保重点污染物稳定达标排放。造成土壤污染的,应承担损害评估、治理与修复的法律责任。逐步建立土壤污染治理与修复企业行业自律机制。国有企业特别是中央企业要带头落实。
( t0 s2 H8 p6 ?3 P5 ^) q+ m! k' b/ r6 ~$ R0 Z! H
(三)石油炼化企业调查技术& B: j9 B4 l5 [6 q
( e' e) k' s% T5 L1 Z: [$ b石化企业土壤地下水污染主要来源& b/ c2 R$ j9 f/ Y! r$ t
" d5 \+ ] J* L3 r8 {& J4 ?(1)当前的潜在污染源) n' q1 K& Z3 V+ r4 i
( b% [# k5 } ^" @0 k2 y+ B. r
跑、冒、滴、漏1 K7 ?8 S7 [! W$ `
5 L8 }1 l& `5 X5 o/ q: T+ e地下管网泄漏9 v. }8 G7 V4 j: s0 O& q
2 `8 e# i" C% U o+ Q; J- e. C1 R
不均匀沉降
4 V; ^" l) t/ K( t4 [' }+ X% D: q' [
. n& G ~! F8 i- }& }# }6 U+ |1 g罐底渗漏# _' i7 Y* ~% x \, h4 P, U* S
8 t% K' F: k! x e# L(2)历史上的潜在污染源) S- b5 o9 W& H5 f5 d
* l, C9 }1 K8 O( k厂区内曾有钻井活动
. c: ~& A: j+ v8 W/ i4 t
& d, U8 p9 r) e" X' ~装置拆除过程中地下设施未清理
* ] a; U: P5 Q! v+ t* y0 r& B* q; ^ w/ W
石化企业土壤地下水污染的风险
& R: s( M, h9 {7 t/ j2 N# k! N
; v% U! c$ S# V0 y& X K, Y3 {(1)职工健康问题& c8 }* o% r: u$ d. U+ u, C& ]8 a
3 j( D* j. }1 g7 N$ D
污染物包括有机污染物(总石油烃、苯系物和多环芳烃)和无机物(重金属),长期接触可能影响人体健康;
5 M/ F$ A. ?9 k! `
' x# \# A- f1 J: G& i( R6 v4 I; Y(2)合规性问题5 H, `( L# T1 V: |5 U" k" g8 t
% |8 V& W) m7 Z5 z/ t, I3 T* z1 I日趋严格的法律法规要求,目前没有明确的责任界定;. I9 @: \' i$ H* {1 P6 U
7 C I# h# O' {1 \(3)经济问题
G8 \6 D1 h! E6 y/ u& j/ x/ n
9 I! r( R; @# ~2 `土壤和地下水污染治理所需的巨额费用;
1 [& d! F- M6 Z/ a7 d# @ E. I0 Q3 A/ ~ V$ P* s& z0 X
(4)企业责任- E' j0 I K8 A$ W
1 I1 Y6 g9 h9 {" l" \
土壤地下水污染可能通过地下水对周边造成影响。. M) b* \. w2 z, m+ L+ H
; D" j: C4 w0 p. J5 y. o……1 x2 A B9 A0 ^* |$ n$ a
1 T/ J# T' S% s' ?& M当前土壤地下水污染管理面临的问题* L! f1 R |5 @2 I; v- c
污染现状不明" g1 @" x- k( Q* g! S/ i( d! m6 S
7 {5 N! G9 g2 Z6 l1 c- O由于场地历史时间长,很多历史遗留问题难以摸清;) b3 Z) b2 [, I+ |+ @6 E
% w/ B9 {9 N9 r. s6 K4 } l周边企业污染类型与大港石化污染特征相近,难以进行责任区分;
/ k6 R* W, _4 v$ Y, U# S
! N4 ]5 y. I+ ]% E3 M5 V不同污染区域的风险不明;" z! z) u, D( ]! q1 U$ u" F& P, r
4 e: m9 H+ k4 C, h5 \
不同污染区域没有分级排列。
4 K; P$ D% _" X) N
2 a& s3 U( \& f, f) E* e, K目前土壤地下水尚未列入环境管理体系中
( g9 ^/ B- M" e- ]: x8 H7 O! V
8 i4 B: @$ M) x" E) b监测体系
2 K6 _( G5 c& W N( j0 B9 @& `. H9 n/ ?/ ^: Z6 a- d
评级体系5 f' g5 |5 S2 m0 B' w
7 P1 ~3 a A* l7 f$ F9 E修复决策体系
7 j( ?# o& o1 {( m/ Y6 i( ]3 Y, E' S2 o/ D
短期建议
4 B& A4 U, m+ `4 I J" n- d' w+ Y- z& j( v+ L: D
摸清场地污染现状,建立场地概念模型,评估场地风险,划分不同的风险区域;* C8 @9 J o( R" f2 v* q
; |: F T* s8 ~$ `% c* Y长期建议
2 s: x/ X! j- n* ^; k, J3 {
3 ~0 s4 y/ d- f) w8 g建立完善的场地污染管理体系,包括监测体系、风险评估体系、修复决策体系等。
0 O6 M5 F. \2 F7 A2 e0 `
( l \' v( w4 ?' m% ]2 ^+ P" `
+ [6 u! T: v+ R0 G7 c' ^2 ~7 v' p! ~0 {' k% F( s y) o+ u
; q! V6 f5 c9 W5 u6 E# Q3 M t1 Z
5 ?. h# I5 j, z5 f) b* F+ U% |! H$ u! V. o
2 J6 D2 C- K4 _( |调查方法
0 e. O* g; E3 I' y- j: Y- q
3 w! G5 c/ @! c; _0 O被动式土壤气体采样; n6 d+ N1 p! H, w/ G1 C
$ u, A' m. x' Z% a$ d3 E! v
地球物理方法" i( |2 }" b7 a3 V8 y8 B
: w* p& Y- v! W快速土壤与地下水分析工具; X/ {0 e. G' s
' V; z* ~ G5 V: C: q, Q土孔钻取及样品采集
, X/ n2 ?' x6 p% K8 u9 @$ m" B. ~ K. V
薄膜界面检测调查技术
' U' H% b4 r/ W- h" r& t
; ] A G' W5 y: h/ N" p/ h. l% a. O……
4 q7 o8 M8 y5 z2 B1 d
9 v; U+ D' u) N4 p, I& o; D0 T石油炼化企业修复策略
. [ E! b( U5 O% H- Z! _( s( k& k- ^$ q
, |5 A/ R4 M( h2 X: L
对应策略
/ b6 @; {. y' `9 E4 S& f1 W5 f# R" e, t0 C1 M/ Q4 O9 W! A
(1)法律法规或政策目前没有强制性的时间要求+ m$ w" s9 k1 E# M4 v( S. Z( K
/ D3 ~% @1 j% G- W2 `
长时间、低成本的修复策略/ J3 t. v' c# W4 L E
0 G$ |- o7 P7 I& a2 ]8 k6 l2 T; H(2)很多场地目前为在运行场地* A* A7 V% [8 N1 r% F0 B
+ d' v8 @( Z4 U5 W# a" s+ e原位修复方案为主
9 v3 g- _- c6 h$ D: |6 x: D4 n1 c% J/ y- j( S" M: [+ L4 J$ S
(3)污染物单一,污染特点明显3 @! R5 [6 f, P% g
% [7 j' m, l; N K技术通用型强; }$ n1 d6 G% ?9 W
/ h1 Z G1 |5 ^1 Z4 D# K4 A7 a
(4)不同污染场地水文地质条件多变
6 M* q- x# h/ k- Z% B* O5 C! }
2 Y% L1 l" O# K& Z9 l根据具体场地条件选择不同的技术搭配
+ i' E+ z) M3 D' |0 B- L, e: G
& b$ q5 b1 a% `% |; _修复策略
: s; A: T2 I% u' O5 i6 J/ C) D7 v: f/ E H$ x; R+ [
(1)污染阻控2 Q! N! I8 u) [( L# a1 H/ d/ A
; ?0 U/ _1 j8 [6 _! }) N渗透性反应墙 OR 好氧原位反应带+生物降解" Y% G; T F; j& P& {: J! L
% p: f/ X) X& b# m2 p. K: X8 E
土壤气体的阻隔控制, b: s4 b) j% c, c7 [
* F2 Q* D# j: @; V. B U8 W; T Q
(2)重污染区域修复; ]7 L6 E, Y2 I3 H4 h* [# L
H" U/ C; A4 a1 F9 Q+ A) E6 B$ b6 ]LNAPL回收+SVE+强化生物降解
2 H+ G. K& f1 v1 \% n8 c; V! }7 u3 y* Q' v8 o
(3)污染羽区域
S P v+ U9 L4 h+ Z- c2 E, H2 X/ ?: z- j' O
SVE+强化生物降解+自然衰减
8 p# m6 [) b1 W9 K: w0 Z& U# w/ U* D4 ~- R) f
渗透性反应墙技术6 V8 X- K& G5 n5 A7 D9 ^
' z8 Q( P6 e/ F! P5 }3 X
1 Y) n, R( a( A
; T; e" O! Q& C0 m# L
9 j6 @4 M$ g" Q3 n; H6 L& |
7 P; G1 e8 K0 W! t, @
5 d( t, H' R" k3 d, R
2 S; s9 Z9 s4 V) _! J原位好氧反应带
/ h* |1 ^% c1 L. X$ X+ {
A/ u# J0 |8 V, A+ t: z) M
- x3 I h5 n: H: q9 n5 H% N2 P8 P( |4 y1 A6 O/ n
) i" \4 _, ?8 H3 a# P
5 H6 z7 |! a! m, i9 r
/ H: m3 _' ^+ ^. H% S
) S+ H" S% D6 K+ d8 S蒸汽入侵防护技术
3 [( r+ X% `* [4 g4 d/ D
* o3 ~2 x6 Z0 _
. E8 Q9 S: L' o1 \
6 G/ ]3 |% X( o
( C: V0 `2 J1 o! W/ k+ p
: K" [1 W/ g7 V1 Y
4 |# l- j7 a! f1 ^( X
& g' d1 Z( k* B( `0 o
7 G M, G- l; S+ {; s$ M
5 ?1 s U2 ~$ l( X
, q. z3 \7 h+ H0 }" `气相抽提技术
) ?$ ]6 a' Y& ]% y. s; M) e7 ]
8 o( v; F( q8 i: x) L$ n1 A' c" q4 c2 Q* Q( _& b) D
; z( ?' j% g' DLNAPL回收技术
0 {8 d+ H7 A8 C3 p* V4 _ N$ D
# n, U8 C" F' @: M+ j
/ ^) P+ P2 x/ s5 m* s+ c- @6 w3 U& M3 U5 J3 H
化学氧化技术
; {! f% _! U- k9 w$ R Q- b) x$ q. ^1 F9 |4 D. v
% F1 n, N% {5 p4 h& W( U; D
/ [4 c( W: |3 n: t! O- D) [! t% R9 i) A! b4 B' ~$ Q- t0 D
. |/ m6 w- T% J( I) T& G4 w; O
2 o7 `) e2 v6 s% n; ^- Z8 Z
5 h) o5 O: B; ?, r% V5 S& _! ?
, l8 D, y( Y/ W3 |强化生物降解
% e: g, b6 X. V9 Y; L3 B8 {3 p4 |- T* L/ |0 x
! o9 O& q9 D y# Z% v" E; B& C3 a, E; D$ j2 z Z! K
3 e! u9 O' M8 R1 W/ p3 B. h; F+ U自然衰减技术
6 V" P9 j8 E. b" R. s
+ M; e8 p% [1 R q/ h% Y5 ^
6 c) N2 j+ a3 ^1 J) {
7 L( u4 L$ V' r7 q* G4 U; q' F' U1 h7 U
6 Q f+ ?( F. H. A3 W
( |3 f/ m9 e& g
) q& k( t) i* ~0 r1 D3 e- F
/ B0 c h3 U( ]+ D5 I# W |
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